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简答题试述酸性染料结构与其应用性能的关系,举例说明提高皂洗牢度的可能途径。分析如下结构中的取代基X、Y对染料在羊毛上的应用性能的影响。
  • (1)染料分子结构与耐光性能
    母体结构、取代基的性质以及它们所处的相对位置对其耐光牢度有直接影响。通常染料分子中氨基、羟基的存在不利于耐光性能,而卤素(Cl、Br)、硝基、磺酸基、氰基以及三氟甲基等有助于耐光坚牢度的提高。
    分子中氨基酰化均能提高酸性染料在羊毛上的耐光坚牢度,但是,当脂肪链过长时,将导致耐光牢度的降低。
    在染料分子中引入某些特殊基团,也能使染料分子结构的稳定性得到提高,或者是影响染料分子在染色纤维中的物理状态,进而提高其耐光牢度。
    由氨基蒽醌磺酸衍生的酸性及弱酸性染料染羊毛的耐光牢度均较好。与氨基蒽醌分散染料相似,当在氨基的邻位引入磺酸基、甲基或其他取代基团,降低了蒽醌1-位的氨基对光氧化作用的活泼性,提高其耐光稳定性。同时,如果在蒽醌类酸性染料分子中引入脂肪族碳链时,则以C8~C12为宜,否则耐光牢度也会降低。
    (2)染料分子结构与湿处理牢度
    染料分子结构决定了对染色纤维结合力的大小,该结合力越大,亲水性越弱,染着在纤维内部的染料分子保留在纤维之中,不易向外扩散,则湿处理牢度越高。
    增加染料相对分子质量,使具有相同磺化程度,即含有相同磺酸基数的染料分子,其湿处理牢度将随着染料相对分子质量或分子体积的加大而得到改进。同时,具有更好的分子共平面性更能改进染料的湿处理牢度。
    可见,改变分子结构、增大相对分子质量有助于湿处理牢度的改进。
    (3)染料分子结构与匀染性能
    在染料分子中引入较多的水溶性基团,如磺酸基、羧酸基,以提高染料在水中的溶解度,加大染料分子的亲水性,降低染料对纤维的亲和力,可有效地增加染料的匀染性能。
    对于酸性染料而言,增加相对分子质量,引入特殊的基团如脂肪族碳链等可以降低染料亲水性,增加染料对纤维的亲和力,提高其湿处理牢度,但会影响染料的匀染性。其中尤以含长碳链的弱酸性染料更为明显。因此,在相对分子质量增加到一定程度时,可用芳环或环烷烃代替脂肪链,同时引入极性较强的基团,如取代的磺酰氨基,酯基,以赋于染料一定的亲水性能,在增加与纤维结合能力的同时,还可以具有较好的匀染性。
    (4)分析:
    对日晒牢度的影响:
    X:
    ①只要为吸电基,就可以降低电子云密度,日晒牢度提高,会产生深色效应,对位效率更高;
    ②但X位于偶氮基邻位时,日晒牢度好,但但X为-NO2时,日晒牢度显著降低;
    ③X引入某些基团,如-SO2NR2等磺酰胺基,可提高耐光牢度
    Y:若为酰化基团R-CO-时,由于分子体积增大,可提高日晒牢度,且随着脂肪链的增大而增大,但过长时,会使牢度降低,以C4~C8为佳。
    对湿处理牢度的影响:
    X:
    ①为脂肪族烷基、环烷烃、芳烃等疏水基团时,湿处理牢度好,且随着碳链长度、分子量的增加而增大;
    ②但X在偶氮基对位时,有较好的分子共平面性,湿牢度提高;
    ③引入染料共平面性好的基团,更能显著改善湿牢度;
    ④X为水溶性基团时,可提高匀染性,但会降低湿处理牢度。
    Y:采用大分子的酰化基团时,湿牢度得到提高,且随着碳链长度、分子量的增大而增大。
    对匀染性影响:
    X、Y中的长碳链会使匀染性降低,因此分子量的增大有一定的限制;用芳环或环烷烃代替X、Y中的脂肪链,同时引入极性较强的基团,赋予染料一定的亲水性。
    此外,当X为-OH且在偶氮基邻位时,为酸性媒染染料,可显著提高日晒、湿处理牢度;此时Y主要用于调节匀染性,其体积越小越好。
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