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简答题 通常用电解铬酸溶液的方法镀铬。电解槽的阴极是欲镀铬的物体,阳极是惰性金属,电解液是含铬酐0.230kg/dm3,体积100dm3的水溶液。电解时用了1500A电流通电10.0小时,阴极的质量增加了0.679kg。阴极和阳极放出的气体的体积比VC/VA=1.603(体积是在相同的条件下测定的)。问: (1)沉淀出0.679kg铬耗用的电量是总电量的百分之几? (2)阴极和阳极放出的气体在标准状态(STP)下的体积比。 (3)阴极和阳极放出气体的反应的电流效率分别多大?若发现你计算出的数据和题面给出的数据有差别,试解释这是你由于未考虑电镀时发生的什么过程的缘故?写出电解的总反应。若有可能,纠正你原先的计算。

  • 通入电解槽电子为559.6mol,沉积铬所需电子78.36mol,电镀的电解效率为 78.36mol/559.6mol×100%=14.0% 阳极放出的氧气是(A)反应和反应(B)放出氧气的总和。但由通入电解槽总电量计算应放氧为559.6mol/4=139.9mol(反应A放出的氧应为氧气总量的14.0%,反应B放出的氧应为氧气总量的86%)。放出氢气的量应是559.6mol/2×0.86=240.63mol。这样,阴极和阳极放出气体的体积之比是240.63/139.9=1.720。而题面的实验值是1.603。由此可判定,这一差别不是实验测量误差或非化学过程包括电化学过程引起的,设反应A的电流效率为η1(14.0%),反应B的电流效率为η2,则可从实验测定的气体体积比计算反应B的电流效率是η2=56.5%,即VH2/VO2=(1/2)η2/[(1/4)(η12)]进而反应A和反应B的总电流效率是70.5%这表明,还有29.5%的电能消耗,这可能是消耗在未表现出的Cr(VI)-Cr(III)的相互转化的循环反应上。
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