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简答题 比较下列各组化合物硝化反应的活性大小,说明理由。
  • 三组化合物的硝化反应属于亲电取代反应历程。
    (1)-NHCOCH3(乙酰氨基)、-NH2(氨基)属于第一类定位基。由于第一类定位基(除卤素)对苯环产生活化作用,又把第一类定位基称为活化基团,即这些基团能增加苯环上的电子云密度,使亲电取代反应较苯容易进行。-NH2的活化能力强于-NHCOCH3,所以苯胺比乙酰苯胺硝化反应活性大;-COCH3(乙酰基)属于第二类定位基,由于第二类定位基对苯环产生钝化作用,又把第二类定位基称为钝化基团,即这些基团能降低苯环上的电子云密度,使亲电取代反应较苯难以进行。活性大小为:

    (2)(三甲铵正离子)、硝基属于第二类定位基,对苯环产生强钝化,前者的钝化能力大于后者;氯对苯环产生钝化,其钝化能力比硝基弱;羟基、甲基对苯环产生活化,前者的活性强于后者。

    (3)硝基是钝化基团,苯环上的硝基越多,对苯环的钝化作用越强,亲电取代反应越难进行。硝化反应活性大小为:
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