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简答题影响基团频率的因素有哪些?
  • 引起基团频率位移因素大致可分为两类,即外部因素和内部因素。
    [1]外部因素:试样、测定条件的不同鸡茸积极性的影响等外部因素都会引起频率位移。
    [2]内部因素:
    (1)电效应:
    ①诱导效应:由于取代基具有不同电负性,通过静电诱导作用,引起分子中电子分布的变化,从而引起键力常数的变化,改变了基团特征频率;
    ②共轭效应:形成多重∏电子在一定程度上可以移动。共轭效应使共轭体系中电子云密度平均化,力常数减小,振动频率降低;
    ③偶极场效应。
    (2)氢键:羰基和羟基之间容易形成氢键,使羰基频率降低。
    (3)共振的耦合:适当结合的两个振动基团若后来振动频率相近,它们之间可能会产生相互作用而使谱峰裂为两个,一个高于正常频率,一个低于正常频率。
    (4)费米共振:当一振动的倍频与另一振动的基频接近时,由于产生相互作用而产生很强吸收峰或发生裂分。
    (5)立体阻障:由于立体阻障,基团间共轭受到限制,基频升高。
    (6)环的张力:四元环张力最大,基频最大。
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