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简答题 丙烯酸二茂铁甲酯（FMA）和丙烯酸α-二茂铁乙酯（FEA）分别于苯乙烯、丙烯酸甲酯和醋酸乙烯共聚，竞聚率如下： （1）预测FEA和FMA在均聚时谁有较高的Kp，并解释之。 （2）列出本乙烯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯与FEA增长中心活性递增顺序。这一活性增加次序和他们对FMA增长中心的活性增加顺序如何？ （3）上述共聚合数据表证上述共聚反应是自由基、阳离子还是阴离子共聚？并解释之。 （4）列出苯乙烯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯活性中心与FEA单体的反应活性顺序。
  • （1）对苯乙烯活性中心，FEA和FMA单体相对活性分别为1/1.06和1/2.3。
    对醋酸乙烯活性中心，FEA和FMA单体相对活性分别为1/0.69和1/4.4。
    对醋酸乙烯活性中心，FEA和FMA单体相对活性分别为1/0.74和1/0.46.
    可见FEA单体活性比FMA单体的活性大，因此FMA活性中心的活性比FEA活性中心的活性大。但是均聚反应速率常数的大小与单体和活性中心的活性都有关系。一般讲，火星中心的活性的影响要更大一些。所以FMA在均聚时有可能有较高的kP。但是根据题中所给的条件无法作出确切的判断。
    （2）由题中数据，St、MA和VAc三单体与FEA活性中心的相对反应活性为1/0.41：1/0.76：1/3.4。因此三单体与FEA活性中心的活性次序为St>MA>VAc。
    同理亦可得出上述三单体与FMA活性中心的活性次序St>MA>VAc,与上面的次序相同
    （3）上述共聚合数据表明这些共聚反应是自由基共聚反应，因为单体活性次序符合自由基共聚规律。
    （4）自由基共聚活性中心活性次序与单体活性次序相反。故活性中心活性次序为St

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