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简答题论述氮氧化物的测定。
  • 空气中的氮氧化物以N2O、NO、NO2、N2O3、N2O4、N2O5等多种形式存在，其中NO和NO2是主要存在形态，为通常所指的氮氧化物（NOx）。大气和排气中的NO和NO2可以分别测定，也可以测定其总量。（测定结果以NO2计）。测定方法：盐酸萘乙二胺分光光度法、原电池库仑法。
    测定原理：
    用冰醋酸、对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺配制成吸收－显色液，当气体通过吸收液时，其中的NO2被吸收并转变为HNO2，在冰醋酸存在下，HNO2与对氨基苯磺酸发生重氮化反应后，再与盐酸萘乙二胺反应生成玫瑰红色偶氮染料，最终产物的颜色深浅，与气体中NO2的浓度成正比，因此可用分光光度法测定气体中NO2的含量。
    干扰及排除：
    采样时在吸收瓶入口端串接一段15～20cm长的硅胶管，即可将O3浓度降低到不干扰NO2测定的水平。
    大气中SO2浓度为NO2浓度的10倍时，对NO2的测定干扰，SO2浓度超过NO2浓度的30倍时，产生负干扰，可在采样管前接一个氧化管消除SO2的干扰；
    过氧乙酰酯（PAN）能使试剂显色产生干扰，但一般环境大气中PAN的浓度很低，不会造成测定误差。
    注意事项：
    （1）吸收液为无色，若显微红色，可能有亚硝酸根的污染，应检查试剂和蒸馏水的质量。
    （2）吸收液长时间暴露在空气中或受日光照射，也会显色，使空白值增高。吸收液应避光保存，吸收管在采样、运送和存放过程中，都应避光。
    （3）吸收液中加入一定量冰醋酸，可维持吸收液酸性条件（pH=2以下），保证显色充分。
    Saltzman实验系数表示NO2（气）→NO2－（液）的转换系数。转换系数不仅与吸收液的成分有关，而且与吸收管的形状、采样流速、气体浓度等因素有关，它是一个通过实验测得的经验数据。
    本方法中Saltzman实验系数为0.88，即表明0.88摩尔的亚硝酸钠与1摩尔的NO2产生相同的颜色。
    氮氧化物的测定，实际上是测定大气中NO、NO2气体的总和。由于一氧化氮不与吸收液发生反应，要测定氮氧化物的总量时，必须首先将NO氧化成NO2，再通入吸收液进行吸收和显色。
    氮氧化物的测定——酸性高锰酸钾溶液氧化法
    吸收瓶（测定NO2）——氧化瓶（NO氧化为NO2）——吸收瓶（测定由NO氧化为NO2的量）

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