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简答题论述二氧化硫的测定。
  • 大气中的含硫污染物主要有H2S、SO2、SO3、CS2、H2SO4和各种硫酸盐。作为大气污染的主要指标之一,SO2在各种大气污染物中分布最广、影响最大,因此,在硫氧化物的检测中常常以SO2为代表。常用测定二氧化硫的方法有:分光光度法、紫外荧光法、电导法、库仑滴定法、火焰光度法等。
    国家制定了两个标准方法:GB/T8970-1988四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法(紫色络合物);GB/T15262-1994甲醛吸收-盐酸副玫瑰副苯胺比色法
    SO2采样、样品运输及存放过程中应避免日光直接照射。如果样品不能当天分析,需将样品放在5℃的冰箱中保存,但存放时间不得超过7d。
    干扰及消除:
    (1)采样后放置片刻,O3可自行分解。
    (2)加入H3PO4和EDTA-Na2可消除或减少某些金属离子(如Mn2+、Fe3+、Cr6+等)的干扰。
    (3)加入氨磺酸铵消除NOX的干扰。
    注意:
    (1)温度、酸度、显色时间等因素影响显色反应,标准溶液和试样溶液操作条件应保持一致。
    例如温度越高,空白值越大。温度高时发色快,褪色也快,最好使用恒温水浴控制显色温度。
    (2)TCM吸收液为剧毒试剂,应小心使用,如溅到皮肤上,立即用水冲洗。使用过的废液集中回收处理,以免污染环境。
    (3)用过的具塞比色管应及时用酸洗涤,否则红色难以洗净。
    具塞比色管用1:4盐酸溶液洗干净,比色皿用1:4盐酸加1/3体积乙醇的混合物洗干净。
    (4)因Cr6+能使紫红色络合物褪色,产生负干扰,故应避免用硫酸-铬酸洗液洗涤玻璃器皿。
    若以用硫酸-铬酸洗液洗过,则需用1:1盐酸溶液浸洗,再用水充分洗涤,以将六价铬洗干净。
    思考:此时能否用氨磺酸铵代替氨磺酸钠?分析:不能,因为铵离子会与NaOH结合生成NH4OH,不利于羟基甲磺酸加成化合物释放出SO2
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