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- 简答题根据拉曼光谱选律,举例说明哪类分子振动具有拉曼活性。
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红外光谱起源于偶极矩的变化即分子振动过程中偶极矩有变化。拉曼光谱起源于极化率的变化,即分子振动过程中极化率有改变,这种振动模式在拉曼光谱中出现谱带——拉曼活性。偶极矩和极化率的变化取决于分子的结构和振动的对称性。
以线性三原子分子二硫化碳为例,它有4个振动形式,对称伸缩振动由于分子的伸长或缩短,平衡前后电子云形状是不同的,极化率发生改变,因此对称伸缩振动是拉曼活性的。不对称伸缩振动和变形振动在振动通过它们的平衡状态以前或以后电子云形状是相同,因此是非拉曼活性的。而偶极矩随分子振动不断地变化着,所以它们是红外活性的。
具有对称中心的分子如CO2、CS2等,其对称振动是拉曼活性的,红外非活性的,非对称振动是红外活性的,拉曼非活性的。对于无对称中心的分子如SO2不满足选律互不相容性,它的三个振动形式都是拉曼和红外活性的。至于较复杂的分子就不能用这种直观的简单的方法讨论光谱选律,通常要先确定分子所属的对称点群,然后查阅点群的特征表得到红外和拉曼活性的选律,它是根据量子力学计算出来的。
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