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简答题论述氧化剂和有机过氧化物危险特性及应急处置方法。
  • 氧化剂和有机过氧化物的主要危险特性如下:
    (1)易燃易爆性
    无机氧化剂,如高锰酸钾、过氧化钠、铬酸等本身不燃。有机氧化剂,如硝酸胍、高氯酸醋酐溶液、四硝基甲烷等具有可燃性。无论氧化剂是否具有可燃性,它们与可燃物接触都能导致可燃物的燃烧或爆炸。如高锰酸钾与乙二醇接触,过氧化钠与乙酸接触,铬酸与丙酮接触等,都能自燃起火。
    氧化性能不同的氧化剂,相互间能发生氧化-还原反应,产生高热而引起自身或可燃物燃烧或爆炸。
    热稳定性或机械稳定性差的氧化剂,当受热或撞击时能自身分解燃烧或爆炸。如高氯酸、过氧化氢、氯酸钾、硝酸铵等氧化剂本身不燃,但受热或受外力的作用能爆炸。又如,硝酸胍、过氧化氢尿素、高氯酸醋酐溶液、四硝基甲烷等有机氧化剂受热或受外力的作用能燃烧或爆炸。
    大部分氧化剂与酸或与水作用,或生成性能更不稳定的氧化剂,或生成氧气和有毒气体,导致自身着火或爆炸,或引起接触的可燃物着火或爆炸。如过氧化钠与硫酸接触生成过氧化氢,高锰酸钾与硫酸接触生成高锰酸,氯酸钾与硝酸接触生成氯酸,这些生成物都是一些性质更不稳定的氧化剂,极易分解出氧从而引起自身或可燃物燃烧或爆炸。过氧化钠遇水或吸收空气中的水蒸气或遇二氧化碳能分解放出原于氧,致使可燃物燃烧或爆炸。漂粉精(次氯酸钙)吸水后,不仅能放出氧,还能放出有毒的氯气。
    有机过氧化物的易燃易爆性主要取决于物质本身的过氧基含量和热分解温度。有机过氧化物的过氧基含量越高,热分解温度越低,则火灾危险性就越大。
    有机过氧化物均易燃,而且遇热,或受震动、冲击、摩擦作用,或与有害杂质(如酸、碱、金属化合物等)接触极易分解并引起爆炸,产生有害和易燃气体。
    过氧化二碳酸二异丙酯对温度、撞击及酸碱化学品非常敏感,极易分解并引起爆炸。在室温下会自行分解,释放出腐蚀性可燃物,加热会引发爆炸。必须用二甲苯等容剂稀释,低于-10℃储运。
    过氧乙酸纯品极不稳定,在-20℃时也会爆炸。23%的过氧乙酸溶液在储存过程中会逐步分解,在光照或加热时,容易引起急剧分解和爆炸。要求避光、温度低于10℃储存。
    过氧化二碳酸二环己酯(引发剂DCPD)对摩擦、撞击不敏感,但对温度敏感,在室温下会自行分解,铁、铜等金属化合物接触能加速分解。要求温度低于5℃储存。
    (2)腐蚀性、毒害性
    很多氧化剂本身,或分解产物,或燃烧产生的烟尘具有腐蚀性和毒性。有些有机过氧化物本身或分解产物具有腐蚀性或毒性。 触及皮肤易经皮肤吸收或误食、吸入蒸气、粉尘会引起中毒或烧伤。大部分有机过氧化物对眼、粘膜或皮肤有刺激性,会造成烧伤。
    遇到氧化剂和有机过氧化物火灾,一般应采取以下处置方法:
    (1)对泄漏的氧化剂或有机过氧化物,应小心地收集到专用容器内,或用惰性材料吸附,然后针对其特性进行专业处置。若泄漏物已燃烧,则应确定适宜的扑救措施。
    能用水或泡沫扑救时,应尽可能切断火势蔓延方向,使着火源孤立起来,限制其燃烧的范围。
    不能用水、泡沫、二氧化碳扑救时,应用干粉、干砂、水泥等进行覆盖。应先从着火区域四周开始,尤其是从下风处等火势主要蔓延的方向覆盖,形成孤立火势的隔离带,然后逐步向着火点逼近。
    (2)金属过氧化物遇水、酸、二氧化碳分解,放出大量热量和氧,反而助长火势。因此,扑救金属过氧化物火灾时,禁用水、泡沫、二氧化碳灭火剂。
    (3)大多数氧化剂和有机过氧化物遇酸会发生剧烈反应甚至爆炸,有机过氧化物和含氧酸盐类氧化剂(如:氯酸盐、硝酸盐、高锰酸盐、亚硝酸盐、重铬酸盐等)在燃烧中自动放出氧。因此,在扑救这类物品火灾时要慎用泡沫(含有酸性)和二氧化碳(窒息作用)以及其他惰性气体灭火剂。
    (4)大部分氧化剂和有机过氧化物或本身有毒、有腐蚀性,或燃烧后产生有腐蚀性、有毒气体或烟尘,可用雾状水稀释、驱散有毒的腐蚀性气体。灭火人员应佩戴隔绝式空气呼吸器,并有针对性地采取全身防护。
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