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简答题 下列说法是否正确?试说明原因。 (1)羟醛缩合反应是在稀碱作用下,醇与醛的缩合反应。 (2)从电子效应考虑,醛酮分子中羰基碳原子所带的正电荷越多,醛酮的反应活性越大。 (3)亚硫酸氢钠能与所有醛酮发生加成反应。
  • (1)错误。羟醛缩合反应是在稀碱作用下,一分子醛的α-H加到另一个醛的羰基氧上,其余部分加到羰基碳上,生成既含有羟基又含有羰基化合物(β-羟基醛)的反应。
    (2)正确。醛酮的加成反应是由亲核试剂进攻羰基碳原子而引起亲核加成反应。从电子效应考虑羰基碳原子所带的正电荷越多,越有利于亲核试剂的进攻,因而醛酮的反应活性越大。综合考虑,醛酮的加成反应的难易程度除电子效应效应外还要考虑空间效应的影响。
    (3)错误。亚硫酸氢钠作为亲核试剂,其活性较弱,在进行亲核加成时,要求羰基化合物具有较强的活性。由于醛的活性比酮强,因此亚硫酸氢钠能与所有的醛发生亲核加成,而只能与活性较强的某些酮(脂肪族甲基酮及碳原子数小于8的脂环酮)发生亲核加成,生成难溶的无色晶体——醛或酮的亚硫酸氢钠加成物。
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