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简答题简述二氧化硫在大气中的化学转化作用机理
  • S.O2的均相氧化:SO22在洁净空气中的直接光氧化可以忽略不计,因其速率可能低
    于每小时0.03%。但在被污染的孔子中,同氧化性强的官能团如HO2- 、HO-和CH3O2- 相遇是,氧化速率将大大提高。此外,氧化速率还取决于太阳辐射强度、气温、活性污染物的浓度等。
    S.O2的多相反应:这类反应涉及气相与液相或固相的反应。以下三种多相反应机理对大气中SO2的转化具有重要的意义。
    (1)水滴中过渡金属的催化氧化:在大气中含有气溶胶水滴,当其中含Mn2+、Fe3+等离子是,SO2氧化为SO42-的速率增大。Mn2+与SO2发生络合催化作用。
    (2)2SO被碳粒和其他固态颗粒物吸附发生表面催化氧化:Fe2O3、Al2O3、MnO2等金属氧化物和活性炭的比表面积大,易吸附SO2,并且起催化作用使SO2氧化。
    (3)SO2在液相中被由NOx和碳氢化合物光氧化作用生成的O3和H22O所氧化:如果pH很低,形成强酸,与H2O2的反应常常是氧化的主要因素,其速率最大可达每小时100%。
    在此条件下,H2O2迅速消耗。如果pH大于4,O3还对硫酸盐的形成有极大的贡献。由于O3与H2O2在冬季含量减少,因而金属催化反应在那时起着重要的作用。
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