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简答题 试说明下列事实的原因； （1）常温常压下，CO2为气体而SiO2为固体。 （2）CF4不水解，而BF3和SiF4都水解。 （3）BF3和SiF4水解产物中，除有相应的含氧酸外，前者生成BF4–，而后者却是SiF62–。
  • （1）C、O均为第二周期元素，形成p―pπ键的倾向强，CO2分子中除有σ键外，还有两个键，加强了分子的稳定性。因此，它的晶体类型是以小分子CO2为结构单元组成的分子晶体，熔、沸点低，故常温常压下为气体。 Si是第三周期元素，形成p―pπ键的能力弱，倾向于形成多个单键以增加键能，降低体系能量，因此SiO2是以Si―O四面体为结构单元组成的原子晶体，熔沸点极高，常温常压下为固体。
    （2）非金属卤化物水解条件之一是中心原子要有空轨道，接受水分子中氧原子的孤对电子。CF4中C的配位数已饱和，没有空轨道接受H2O配位。BF3为缺电子分子，尚有一个空的p轨道可利用；SiF4中原子有空的3d轨道，它们都能接受H2O分子配位，故能水解。
    （3）4BF3+3H2O＝H3BO3+3H++3BF4–
    3SiF4+4H2O＝H4SiO4+4H++2SiF62–
    因为B的最大配位数只能是4，故生成BF4–，而Si可利用空的3d轨道成键，配位数可扩大到6，故生成SiF62–。

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