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简答题紫外法消除干扰的方法有哪些?说明原理和应用条件。
  • ① 差示分光光度法
    原理:利用被测物在两种不同溶液中吸收光谱发生了特征性变化,而共存干扰物在该两种溶液中未引起光谱变化,测定两种溶液的吸收度差值(ΔA值),根据ΔA与被测物浓度C的线性关系进行定量测定。
    应用条件:必须使被测物在两种溶液中以不同的化学形式存在,且两种化学形式的吸收光谱应有显著差异。根据被测物理化性质,可选择不同的处理方法,除酸、碱外,还可用缓冲液、氧化剂等。但应使被测物在一种溶液中以一种形式存在,光谱纯度不低于99%。
    ② 双波长法:主要用于二元混合物或浑浊样品的测定。
    原理:在λ处:A= A+A
    在λ处:A=A’+A’
    ⊿A = A—A =(A样+A)—(A’+A’
    因为:A= A’
    所以: ⊿A= A —A’,与干扰物无关。
    应用条件:
    λ——被测物吸收峰附近
    λ——干扰物在λ处的等吸收点,即干扰物在此两波长处A值相等
    ③ 导数光谱法 原理:
    如果干扰吸收随波长呈线性时,可用直线方程表示 A=E·C·L+a+bλ,对上述公式求导:dA/dλ=dE/dλ·C·L+b,干扰物质的吸收由随波长呈线性变成了常数。 对于非线性干扰,可近似地用二次曲线表示 A=E·C·L+t+uλ+wλ2,对上式求二阶导数,可使杂质干扰的二阶曲线t+uλ+wλ2
    变成常数w,从而消除干扰。
    应用条件:根据干扰物质的吸收光谱图形,选择导数阶数
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