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简答题与酶催化效应有关的因素有哪些,它们是怎样提高反应速率的?
  • 与酶催化速率有关的因素有7个:
    1. 底物和酶的邻近效应与定向效应:酶和底物复合物的形成过程既是专一性的识别过程,更重要的是分子间反应变成分子内反应的过程。在这一过程中包括两种效应、邻近效应和定向效应。邻近效应是指酶与底物结合形成中间复合物以后,使底物和底物(如双分子反应)之间,酶的催化基团与底物之间结合于同一分子而使有效浓度得以极大的升高,从而使反应速率大大增加的一种效应。定向效应是指反应物的反应基团之间和酶的催化基团与底物的反应基团之间的正确取位产生的效应。
    2. 底物的形变和诱导契合:当酶遇到其专一性底物时,酶中某些基团或离子可以使底物分子内敏感键中的某些基团的电子云密度增高或降低,产生“电子张力”,使敏感键的一端更加敏感,底物分子发生形变,底物比较接近它的过渡态,降低了反应活化能,使反应易于发生。
    3. 酸碱催化:通过瞬时的向反应物提供质子或从反应物接受质子以稳定过渡态,加速反应的一类催化机制。 4. 共价催化(亲核催化或亲电子催化):在催化时,亲核催化剂或亲电子催化剂能分别放出电子或吸取电子并作用于底物的缺电子中心或负电中心,迅速形成不稳定的共价中间复合物,降低反应活化能,使反应加速。
    5. 金属离子催化: 金属离子以3种主要途径参加催化过程:(1)通过结合底物为反应定向;(2)通过可逆地改变金属离子的氧化态调节氧化还原反应;(3)通过静电稳定或屏蔽负电荷,作用比质子强,不少金属离子有络合作用,并且在中性pH溶液中,H+浓度很低,但金属离子却容易维持一定浓度。金属离子通过电荷的屏蔽促进反应。金属离子通过水的离子化促进亲核催化。
    6. 多元催化和协同效应:酶催化反应中常常几个基元催化反应配合在一起共同起作用,加速酶反应。
    7. 活性部位微环境的影响:在酶分子的表面有一个裂缝,而活性部位就位于疏水环境的裂缝中,大大有利于酶的催化作用。
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