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简答题丙烯用VCl3或VCl4-AlEt3聚合,为什么在低温下才能获得间同立构PP?
  • 按照单金属活性中心机理,聚丙烯形成全同或间同立构,其比例受(R(烷基或增长链)飞回速度/单体配位插入速度)之比的支配。
    由于单金属活性中心的空位⑤和①的空间阻碍不等同,R在空位⑤上受到较多的Cl-1的排斥不稳定,因而在下一个丙烯分子占据空位①之前R又飞回到空位①上来。这样,单体的配位和链的增长始终在空位⑤上进行,并由于其立体化学的原因,得到全同立构PP;但由于R飞回需要能量,而单体与Ti+3的σ-π配位络合是放出能量。因而降低温度有利于降低R飞回速度,提高单体配位速度;当温度低至一定值时,则单体配位和插入速度远大于R飞回速度,所以丙烯在低温下才能获得间同立构PP。
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