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简答题简述配位聚合反应得主要特征以及配位聚合术语的由来。
  • 配位聚合的主要特征是:
    (1)单体(如丙烯)首先在嗜电性金属上配位形成σ-π络合物;
    (2)反应大都是阴离子性质的;
    (3)非均相引发剂常显示高活性;
    (4)反应时时单体和增长链形成四元环过渡态,随后插入Mt-R键中。插入时为顺式加成,且大都是β-碳和增长的烷基链键合;
    (5)反离子和非均相表面对形成立构规整结构起着重要的作用。
    这些反应特征均有别于典型的自由基、阴离子、阳离子聚合反应。
    配位聚合概念最早是G.Natta在解释α-烯烃聚合(用Ziegler-Natta引发剂)机理时提出的。尽管Natta当时认为是在Al-C键间插入增长,而且也未明确指明过渡金属原子(Mt)上需有空位,但他提出配位聚合概念还是划时代的重要贡献。这些概念至今仍在沿用。
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