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简答题以乙二醇二甲醚为溶剂,分别以RLi,RNa,RK为引发剂,在相同条件下使苯乙烯聚合。判断采用不同引发剂时聚合速度的大小顺序。如改用环己烷作溶剂,聚合速度大小顺序如何?说明判断的根据。
  • 以乙二醇二甲醚为溶剂时,引发剂引发苯乙烯聚合的速度顺是:R.Li>RNa>RK
    乙二醇二甲醚是溶剂化能力很强的溶剂,可使金属离子溶剂化。金属反离子的半径越小,其溶剂化程度越大,因而紧对活性种的浓度越小,松对和自由离子活性种的浓度越大,链增长速度也越大。碱金属原子半径的顺序是:
    Li所以苯乙烯在乙二醇二甲醚种的聚合速度顺序是:R.Li>RNa>RK
    以环己烷为溶剂时,苯乙烯的聚合速度大小顺序是:R.Li 这是因为环己烷基本上无溶剂化能力,所以活性种的反离子基本上未溶剂化。金属反离子的直径越大,正,负离子的解离度越大,因而链增长速度越大。反离子半径的尺寸从锂到钾变大,所以在环己烷中苯乙烯的聚合速度是:R.Li
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