解释下列现象。 A.将氯水慢慢加入到含_睦霖题库

简答题 解释下列现象。 A.将氯水慢慢加入到含有Br^-和I^-的酸性溶液中，以CCl₄萃取，CCl₄层变为紫色。 B.E^θ_I2/I^-（0.534V）＞E^θ_{Cu²⁺/Cu⁺}（0.159V），但是Cu²⁺却能将I^-氧化为I₂。 C.间接碘量法测定铜时，Fe³⁺和AsO₄^3-都能氧化I^-析出I₂，因而干扰铜的测定，加入NH₄HF₂两者的干扰均可消除。 D.Fe²⁺的存在加速KmnO₄氧化Cl^-的反应。 E.以KmnO₄滴定C2O₄^2-时，滴入KmnO₄的红色消失速度由慢到快。 F.于K₂Cr₂O₇标准溶液中，加入过量KI，以淀粉为指示剂，用Na₂S₂O₃溶液滴定至终点时，溶液由蓝变为绿。 G.以纯铜标定Na₂S₂O₃溶液时，滴定到达终点后（蓝色消失）又返回到蓝色。

正确答案： A.Cl₂+2I^-=I₂+Cl^-，I₂首先析出萃取进入CCl₄层显紫色。
B.I^-和Cu⁺生成CuI↓使[Cu⁺]变小，E_{Cu²⁺/Cu⁺}增大。
C.加入NH₄HF2后，Fe³⁺与F-生成FeF₆⁺，E^θ_{H3AsO₄/H₃AsO₃}=0.56V，E^θ_I₂/I^-=0.53V，需要较大酸度才能氧化I^-，NH₄HF₂起缓冲作用，使pH维持在3.0～4.0，此时不能氧化，故不干扰。
D.这是由于诱导反应所致。KMnO₄氧化Fe²⁺的过程中形成了一系列的Mn的中间产物：Mn（VI），Mn（V），Mn（IV），Mn（III），它们均能氧化Cl^-，因而加速了KmnO₄氧化Cl^-的反应。
E.反应本身速度慢，但反应生成的Mn²⁺对反应起催化作用，故反应加速，褪色快。
F.Cr²O₇^2-与KI反应生成Cr³⁺、I₂，I₂与淀粉显蓝色，加入S₂O₃^2-至终点后，生成无色的的I^-和S₄O₆^2-，故蓝色褪去，显Cr³⁺的绿色。
G.纯铜标定Na₂S₂O₃的反应是：2Cu²⁺+4I^-=2CuI↓+I₂，I₂与粉显蓝色，滴定反应为：I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-，终点时，I₂全部转化为I^-，蓝色褪去，但I^-易被空气中的O₂氧化为I₂，故又返回蓝色。
答案解析：
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