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简答题 讨论下列反应动力学：S2O82－+2I－→2SO42－+I2。在24℃，混合25mL、摩尔数为n1的KI溶液，5mL、0.2%的淀粉溶液与10mL、1×10－2mol•L－1的硫代硫酸钠溶液。在时间t=0时，向上述的混合液中，加入含有过二硫酸根离子S2O82－摩尔数为n2的溶液25mL。由实验中n1和n2的不同取值测出溶液显出蓝色的时间间隔Δt。 碘被硫代硫酸盐还原是极快的，并且认为测出的时间是足够得短，以致可用来表示反应的初始速率。 （1）写出相应实验完成的化学反应式，解释蓝色出现的原因并指出在这个时候（I－）值是与在时间t=0时一样，并且[S2O82－]的变化不大（见下表）。 （2）写出速率表达式。 （3）根据上面5个实验数据计算出速率常数k值并求出其平均值。
  • (1)S2O82－－+2S2O32－→2SO42－－+S4O62－
    S2O82－－+2I－→2SO42－+I2(慢)
    S2O82－－+ I2→S4O62－－+2I－(快)
    S2O32－全部消失，蓝色出现时，这时也可以认为各物种浓度平衡(不变)，因而可把2I－看成前后无变化。
    (2)v=k[S2O82－][ I－]
    (3)6.31×10－3 mol•dm－3•s－1

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