用EDTA滴定Ca<sup>2+</sup>，Mg<sup>2+

简答题用EDTA滴定Ca²⁺，Mg²⁺时，可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe³⁺，但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩蔽Fe³⁺，而在pH约为1左右滴定Bi³⁺时，恰恰相反，抗坏血酸或盐酸羟胺可掩蔽Fe³⁺，且KCN严禁在pH<6的溶液中使用。试说明原因。

正确答案：因为KCN、三乙醇胺掩蔽Fe³⁺的机理是通过使Fe³⁺与其生成络合物，而降低了[Fe³⁺]，从而消除了Fe³⁺的干扰，但它们与Fe³⁺的络合物只能在碱介质中稳定存在，特别是KCN在pH<6时能产生剧毒气体HCN，故只能在EDTA滴定Ca²⁺、Mg²⁺时的碱介质中来掩蔽Fe³⁺。抗坏血酸，盐酸羟胺掩蔽Fe³⁺的机理是通过将Fe³⁺还原成Fe²⁺，而Fe²⁺与EDTA在pH≈1左右因为受酸效应的影响不能形成络合物，从而消除了Fe³⁺的干扰，而在滴定Ca²⁺、Mg²⁺时的碱介质中，Fe²⁺也能与EDTA形成络合物，另外，此时Fe²⁺水解生成沉淀也对测定有影响，所以此时不能用三乙醇胺、KCN来掩蔽Fe³⁺以消除干扰。
答案解析：
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