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简答题 (1)Cr3+、Mn2+、Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+中哪些离子能在水溶液中氨合? (2)Ti3+、V3+、Cr3+、Mn3+中哪些离子在水溶液中会歧化,写出歧化反应式。
  • (1)Fe2+、Fe3+难以形成稳定的NH3配合物。
    在无水状态下FeCl2与NH3形成[Fe(NH36]Cl2遇水分解
    [Fe(NH36]Cl2+6H2O===Fe(OH)2↓+4NH3·H2O+2NH4Cl
    Fe3+由于其水合离子发生水解,故在水溶液中加入NH3·H2O时,会形成Fe(OH)3↓,Co2+的水溶液中混入过量NH3·H2O生成[Co(NH36]2+它不稳定,易氧化成[Co(NH36]3+,故应算作不能生成稳定NH3配合物。
    Cr3+、Mn2+、Ni2+则能生成稳定的NH3配合物。
    (2)应用氧化态-吉布斯自由能图可以预测发生歧化反应的可能性,如果某一氧化态位于它相邻两氧化态连线之上,则该氧化态物种不稳定,能发生歧化反应;反之,则不发生歧化反应。也可从元素电势图来判断。据此,则可知Ti3+、V3+、Cr3+不发生歧化,Mn3+发生歧化:
    2Mn3++2H2O===Mn2++MnO2+4H+
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