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简答题 已知竞聚率的大小取决于共聚单体对的结构，具体可以归结成以下三个方面： （1）双键与取代基的共轭作用； （2）取代基的极性效应； （3）取代基的空间位阻。 试判断以上三方面分别起主导作用时，单体对的结构，并各举一实例加以说明。
  • （1）在一般情况下，双键与取代基的共轭作用是影响单体竞聚率的主要因素。当单体中含有能起共轭作用的取代基时，可以使得单体活泼而产生自由基稳定。例如单体的活性次序和链自由基的活性次序主要是由取代基的共轭效应决定的。即两单体的取代基的共轭作用相接近时比较容易共聚；反之，若两单体的取代基的共轭作用相差很大，则很难共聚。例如苯乙烯由于苯环的共轭作用相当活泼，当它与共轭作用小的单体醋酸乙烯共聚时，由于两活性差别很大，r1=55，r2=0.01，只能生成苯乙烯均聚链中杂有极少量醋酸乙烯单元的共聚物、或本乙烯全部均聚合，醋酸乙烯再进行均聚，结果得到两种均聚物的混合物。
    （2）如果取代基有极强的吸电子或推电子作用，则有利于与具相反作用取代基的单体进行共聚。这是因为正负极相吸引形成的过渡态更为稳定。如苯乙烯的苯环可供给电子，顺丁二酸酐有吸电子的羧基，故能得到交替共聚物。
    （3）当取代基具有庞大的体积时，则有空间位阻效应。若是1，2位取代，空间位阻更大，一般难以均聚，但可以与空间位阻小的单体共聚。三、四元取代的烯类单体其空间位阻更大，不能均聚也难以共聚。

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