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简答题影响高分子链的柔顺性因素都有哪些？
  • （1）主链的结构
    A.当主链中含C-O，C-N，Si-O键时，柔顺性好。这是因为O、N原子周围的原子比C原子少，内旋转的位阻小；而Si-O-Si的键角也大于C-C-C键，因而其内旋转位阻更小，即使在低温下也具有良好的柔顺性。
    B.主链含有芳杂环时，芳杂环不能内旋转，链柔性差
    当主链中含非共轭双键时，虽然双键本身不会内旋转，但却使相邻单键的非键合原子（带*原子）间距增大，使内旋转较容易，柔顺性增加
    C.主链由共轭双键组成时，由于共轭双键因π电子云重叠不能内旋转，因而链柔顺性差，是刚性链。
    （2）取代基的结构
    A.侧基的极性越大，极性基团数目越多，相互作用越强，单键内旋转越困难，分子链柔顺性越差。
    B.非极性侧基的体积越大，内旋转位阻越大，柔顺性越差；如：
    C.对称性侧基，可使分子链间的距离增大，相互作用减弱，柔顺性大。侧基对称性越高，分子链柔顺性越好。
    D.链段之间是否存在氢键，能形成氢键的，高分子柔性差一些.
    （3）高分子链的长短.
    如果分子链较短，内旋转产生的构象数小，刚性大。如果分子链较长，主链所含的单键数目多，因内旋转而产生的构象数目多，柔顺性好。但链长超过一定值后，分子链的构象服从统计规律，链长对柔顺性的影响不大。
    （4）分子间作用力
    分子间作用力增大，则柔顺性减小
    （5）支化和交联
    支链长，则阻碍链的内旋转，柔顺性下降
    交联结构，当交联度不大时（含硫2－3％的橡胶）对链的柔顺性影响不大，但是交联度达到一定程度（如含硫30%以上）则大大影响链的柔顺性。
    （6）分子链的规整性
    分子链越规整，结晶能力越强，高分子一旦结晶，链的柔顺性就表现不出来，聚合物呈现刚性。例如，聚乙烯的分子链是柔顺的，但由于结构规整，很容易结晶，所以聚合物具有塑料的性质
    （7）外界因素的影响
    温度：是影响高分子链柔顺性最重要的外因之一。温度升高，分子热运动能量增加，内旋转容易，构象数增加，柔顺性增加。
    外力：在外界条件影响下，如外力作用下，高分子链从一种平衡态构象向另一种平衡态构象转变的难易程度称为动态柔顺性。因而外力作用影响的是高分子链的动态柔顺性。当外力作用速度缓慢时，柔性容易显示；外力作用速度快，高分子链来不及通过内旋转而改变构象，柔性无法体现出来，分子链显得僵硬

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