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简答题简述配位滴定中常用的滴定方式及其应用。
  • (1)直接滴定法:用EDTA标准溶液直接滴定被测离子。
    特点:方便、快速、引入的误差较小。
    适用情况:只要配位反应能符合滴定分析的要求,有合适的指示剂,均可采用直接滴定法。
    (2)返滴定法:在待测溶液中先加入定量且过量的EDTA,使待测离子完全配合,然后用其他金属离子标准溶液回滴过量的EDTA。根据两种标准溶液的浓度和用量,求得被测物质的含量。
    适用情况:
    ①待测离子(如Ba2+、Sr2+等)虽能与EDTA形成稳定的配合物,但缺少变色敏锐的指示剂;
    ②待测离子(如Al3+、Cr3+等)与EDTA的反应速度很慢,本身又易水解或对指示剂有封闭作用。
    (3)间接滴定法:加入过量的能与EDTA形成稳定配合物的金属离子作沉淀剂,以沉淀待测离子,过量沉淀剂用EDTA滴定。或将沉淀分离、溶解后,再用EDTA滴定其中的金属离子。
    适用情况:有些金属离子和非金属离子不与EDTA发生配位反应或生成的配合物不稳定;阴离子的测定。
    (4)置换滴定法:利用置换反应,置换出等物质的量的另一金属离子,或置换出EDTA,然后滴定。
    ①置换出金属离子:如果被测离子M与EDTA反应不完全或所形成的配合物不稳定,可让M置换出另一配合物(NL)中等物质的量的N,用EDTA滴定N,然后求出M的含量。
    ②置换出EDTA:将被测M与干扰离子全部用EDTA配合,加入选择性高的配合剂L以夺取M:
    M.Y+L⇌ML+Y
    释放出与M等物质的量的EDTA,用金属盐类标准溶液滴定释放出来的EDTA,即可测得M的含量。
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