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简答题试分析α-烯烃进行正离子聚合的可能性。能否通过异丁烯的聚合特性进行引发机理的鉴别?
  • 乙烯无侧基,双键上电子云密度低,且不易极化,对质子亲和力小,因此难以进行阳离子聚合。
    丙烯、丁烯上的甲基、乙基是推电子基,双键电子云密度有所增加,但一个烷基供电不强,生成的二级碳阳离子比较活泼,容易重排等负反应生成更稳定的三级碳阳离子,或丁烯二聚体瘦单体阳离子进攻生成三级碳阳离子,导致支链结构,得到低分子油状物。
    异丁烯有两个α‐甲基供电,使双键电子云密度增加很多,易受质子进攻,引发阳离子聚合。因生成的是三级碳阳离子,较为稳定,且不易发生重排、支化等副反应,故可生成分子量很高的线性聚合物。
    更高级的α-烯烃,因空间位阻只能聚合成二聚体。
    因此,异丁烯成为α-烯烃中唯一能阳离子聚合的单体,而且异丁烯由只有通过阳离子聚合才能制得聚合物。异丁烯的这一特性常用来鉴别引发机理。
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