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简答题 试解释下列各组聚合物玻璃化温度差异的原因。 （1）聚乙烯（约150K）和聚丙烯（约250K）； （2）聚氯乙稀（354K）和聚偏二氯乙烯（227K）； （3）聚丙烯酸甲酯（约280K）和聚丙烯酸乙酯（249K）； （4）顺式1，4-聚丁二烯（165K）和1，2-聚丁二烯（全同269K）
  • （1）聚乙烯主链上不带侧基，单键内旋转的位垒低，聚丙烯带有侧基（—CH3），分子内旋转位阻增加，Tg升高。
    （2）聚氯乙烯是单取代，分子极性大，分子间作用力强，内旋转困难；而聚偏氯乙烯是对称双取代，分子极性减小，主链内旋转位垒降低，Tg下降。
    （3）由于聚丙烯酸酯类的侧基是柔性的，侧基越大，则柔性也越大，故前者Tg高。
    （4）顺式1，4聚丁二烯含有孤立双键，主链单键旋转位垒很低，Tg较低。而1，2－聚丁二烯的主链由饱和C-C单键组成，且带有较大的侧基，柔性下降，Tg升高。

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