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简答题σ－甲基苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般单体低。其中，σ－甲基苯乙烯的聚合热更低，如何解释？
  • 乙烯的聚合热接近于烯烃中的π键的键能与烷烃中的σ键的键能之差，但当乙烯中的氢被其它基团取代后，由于取代基的位阻效应与共轭效应均使聚合热降低，而电负性强的取代基降使聚合热升高。甲基丙烯酸甲酯中有COOCH3的共轭效应和CH3的超共轭效应，以及两者的位阻效应，它们均使聚合热降低。α－甲基苯乙烯中苯基的强共轭效应，甲基的超共轭效应和两者的位阻效应也都会使聚合热降低。若各取代基的影响一致，三者叠加会使聚合热大大降低。

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