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简答题用Arr h enius公式的定积分式,当用lnk对1/T作图时,所得直线发生弯折,可能是什么原因?
  • Arr h enius公式一般只适用于反应速率对温度呈指数关系的一类反应,Arr h enius假定活化能是与温度无关的常数,所以用lnk对1/T作图,应该得到一根直线。现在直线发生弯折,可能有如下三种原因:
    (1)温度区间太大,Ea不再与温度T无关,使线性关系发生变化。
    (2)反应是一个总包反应,由若干个基元反应组成,各基元反应的活化能差别较大。在不同的温度区间内,占主导地位的反应不同,使直线发生弯折。
    (3)温度的变化导致反应机理的改变,使表观活化能也改变。
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