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简答题2000年上半年,全国大豆色拉油返色现象严重,各油脂精炼厂尤其是大型精炼厂出厂的色拉油因返色而影响上市,试运用所学的知识分析产生该现象的原因,并提出具体的解决方案。
  • (1)定义:精炼后的油脂如大豆色拉油,菜籽油等经过一定时间贮藏后出现色泽加深的现象。原因包括以下几个方面:
    (1)从根本上分析,精炼植物油在储存中返色,主要是由油脂自动氧化造成的。大豆油和菜籽油含亚麻酸,导致其氧化稳定性较差,是促使其回味回色现象主要原因之一。而α、β-生育酚在轻微氧化后杂环打开生成生育醌,γ,δ-生育酚在微氧条件下部分转变为苯并二氢吡喃-5,6-醌,这些都是深红色物质,可使油脂出现棕红色或棕褐色。
    (2)油脂在精炼过程中遇碱和热处理时,不饱和脂肪酸双键向羧基端移动,形成部分顺反异构体及位置异构体,例如生成反油酸异构体、反-8、反-l0等油酸异构体和位置异构体如二共轭酸。当油脂分子中的共轭双键增多时,油脂色泽加深。
    (3)在油脂生产和储存过程中,发现成品油含磷量大于5mg/kg时,油脂容易出现返色。在生产实践中发现,一般成品油含磷量超过20mg/kg,则在三天内回色0.2-0.3(R值)左右。毛油中的胶质指的是磷脂、蛋白质、粘液物和微量金属等,其中最主要的是磷脂。而磷脂又有α-磷脂、β-磷脂和磷脂金属复合物,α-磷脂数量占绝大多数,它具有吸水膨胀从而在油中溶解度降低的特性,因此,可以采用水化脱胶的方法将其从油中脱除。β-磷脂和磷脂金属复合物,又称为非水化磷脂,不能通过单纯的水化脱胶将其从油中脱除。一般大豆油含磷脂1.1%~3.5%,菜籽油含磷脂1.5%~2.5%。大豆磷脂主要成分是卵磷脂(PC)(20%)、脑磷脂(PE)(31%)和肌醇磷脂(PI)(40%)。PC氧化稳定性差,遇空气氧化成棕色,伴有难闻气味;PE纯净体为白色,易吸潮,氧化后色泽加深。在精炼过程中,脱胶油中含磷量高,可造成油品返色;加热设备和脱臭塔容易结焦,降低传热效果,同时加深色泽。
    (4)白土和金属离子对油脂分子起催化分解作用。
    活性度高和游离酸高的白土,易造成油品回色。一般活性度不超过200,游离酸控制在0.2%(H2SO4)以下,pH值在2~5之间为好。如植物油中β-胡萝卜素,α-胡萝卜素的羟基衍生物是黄色的主要来源,它们易受氧化而褪色。非天然色素是油料在储存加工中化学变化引起的,如铁离子与脂肪酸作用生成铁盐在油中呈深红色;糖类及蛋白质的分解使油脂呈棕色。微量金属能够促进油脂氧化、加速油脂氧化变质,其中危害最大的是铜和铁,极微量存在也能促进油脂氧化,导致油品回色。
    (5)脂肪酸的沸点较甘三酯低,在常压下蒸馏不到甘三酯沸点就分解了。高温处理使油脂分子结构不稳定,甚至出现长碳链脂肪酸裂解,生成低分子醛化合物。叶绿素受高温发生变化显赤色。油脂氧化的速度与温度密切相关,温度升高则油脂的氧化速度加快,特别是高级食用油在20℃-60℃范围内,温度每增加l5℃,氧化速度就提高两倍。
    (6)其他原因
    ①脱色用的白土及质量
    ②抗氧化剂的使用情况
    ③贮存环境,如金属离子,温度等
    防止“油脂返色”的方法有以下几个方面:
    (1)原料方面:尽可能采用优质的油料种子,如发霉的不用,含未成熟籽粒过多的不用;
    (2)脱胶工艺方面:可结合吸附脱胶或者碱炼脱胶;
    (3)脱色工艺方面:根据情况严格控制白土的用量和质量;
    (4)脱臭后的成品油应迅速降温,成品油出口温度一般要求控制在45℃以下,绝不能高于50℃。否则因温度高,油与金属储罐长时间接触,加快氧化物的生成,促进油品回色。因为微量金属在油中的溶解度及促氧化作用随温度的上升而加剧。
    (5)避免光照;
    (6)添加抗氧化剂;
    (7)减少与氧气接触;
    (8)添加柠檬酸等金属整合剂脱除金属离子
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