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简答题阐述油脂在食品加工和贮藏中发生氧化反应的机理及其影响油脂氧化速率的因素。 
  • (1)油脂在食品加工和贮藏期间,空气中的氧气、光照、微生物、酶等的作用,产生令人不愉快的气味、苦涩味和一些有毒的化合物的现象,称为油脂的氧化。 
    ①自动氧化:油脂自动氧化活化的含烯底物(如不饱和油脂)与基态氧发生的游离基反应,包括链引发、链传递和链终止3个阶段。 
    ②光氧化:不饱和脂肪酸与单线态氧直接发生氧化反应。 
    ③酶促氧化:脂肪在酶参与下所发生的氧化反应。 
    (2)影响脂类氧化的因素 
    ①油脂的脂肪酸组成:脂肪酸的不饱和度、双键的位置、数量以及顺反结构等都会影响油脂的氧化速度。不饱和脂肪酸的氧化速度比饱和脂肪酸快,花生四烯酸:亚麻酸:亚油酸:油酸=40:20:10:1,顺式脂肪酸的氧化速度比反式脂肪酸快,共轭脂肪酸比非共轭脂肪酸快,游离的脂肪酸比结合的脂肪酸快。 
    ②氧气浓度:有限供氧的条件下,氧化速度与氧气浓度呈正比,在无限供氧的条件下,氧化速度与氧气浓度无关。 
    ③温度:温度越高,氧化速度越快,在21-63℃范围内,温度每上升16℃,氧化速度加快1倍。 
    ④表面积:与空气接触的表面积与油脂氧化速度成正比。 
    ⑤水分:在Aw为0.33是氧化速度最低;当Aw从0至0.33,随着Aw增加,氧化速度降低;Aw从0.33增加至0.73,随着Aw增加,氧化速率增加;当Aw>0.73,氧化速度降低。 
    ⑥分子定向:脂质分子的定向对其氧化具有重要的影响。 
    ⑦辐射能:可见光、紫外线以及γ辐射都能有效地促进氧化。 
    ⑧助氧化剂:过渡金属Cu、Fe、Mn、Co等,可以促进氢过氧化物的分解,促进脂肪酸中活性亚甲基的C-H键断裂,使氧分子活化。助氧化顺序:Pb>Cu>Sn>Zn>Fe>Al>Ag。
    ⑨抗氧化剂:能延缓和防止脂类氧化速率的物质。
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